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短碳氟链阳离子氟表面活性剂PFB-MC的界面张力及复配协同效应研究-芬兰Kibron-上海大香蕉黄色片科技有限公司


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      短碳氟链阳离子氟表面活性剂PFB-MC的界面张力及复配协同效应研究

      来源:精细化工 浏览 1 次 发布时间:2026-10-23

      2.2 脂肪醇对PFB-MC的正庚烷-水界面张力的影响


      图2为脂肪醇与PFB-MC等摩尔混合后体系的正庚烷-水界面张力,界面活性数据列于表1。图2可见PFB-MC/正丁醇与PFB-MC/异丁醇混合体系的界面张力曲线几乎重合,正丁醇与异丁醇差别很小。随着脂肪醇C₄H₉OH(异丁醇C₄H₉OH)链长的增长,最低界面张力依次减小。原因可能是在酸性条件下部分脂肪醇生成“盐类”,一方面水溶性提高导致界面吸附增加;另一方面可能与PFB-MC协同作用,增加正庚烷体系的界面张力曲线下降,可能出现低界面张力。PFB-MC/正己醇混合体系随着稀释由澄清变为乳白色,推测胶束加溶的正己醇都在胶束破坏后逐渐溶于水相。

      图2 脂肪醇(正丁醇、异丁醇、正戊醇、正己醇)与PFB-MC等摩尔混合体系的正庚烷-水界面张力(pH=2, 25℃)。C*对于半胶束体系,为总浓度/表面活剂浓度。


      2.3 阳离子碳氢表面活性剂(DTAC、CTAC、C₁₈TAC)对PFB-MC的正庚烷-水界面张力的影响


      阳离子碳氢表面活性剂因静电引力的能力较强,在浓酸条件下具有有效的界面活性。表1可见,与PFB-MC单体系相比,混合体系的CMC和σₒᵥ均明显降低,且CMC和σₒᵥ下降的程度随碳氢表面活性剂碳链增长而增加。已知在pH=2强酸性条件下,碳氢表面活性剂降低水/油界面张力的能力通常低于氟表面活性剂,但本研究中PFB-MC/阳离子碳氢表面活性剂的能力明显强于全氟己基磺酸盐;+烷基铵盐降低正庚烷/水界面张力的能力明显强于全氟己基磺酸盐。另据报道,烷基铵盐强疏水段随碳链增长,分子逐步从界面吸附层中“挤出”,界面张力变得更为低。


      图4b分别给出CₙH₂ₙ₊₁SO₃Na(n=4,6,8)与PFB-MC等摩尔混合体系的表/界面张力曲线,表/界面活性按碳链分别列于表1和表2。表/界面张力行为表现出类似规律:CₙH₂ₙ₊₁SO₃Na的加入使混合体系的CMC(CMC)和σᵥ(γ)均下降,推测与混合体系的不均匀性或二聚体形成不断变化有关。表1与C₁₈TAC与PFB-MC 1:1混合体系的吸附量异常,与PFB-MC/阳离子碳氢表面活性剂(表1中PFB-MC/C₁₈TAC等摩尔比)和PFB-MC/脂肪醇混合体系相比,PFB-MC/阴离子碳氢表面活性剂混合体系表现出很好的协同作用,且CMC和σᵥ下降程度随碳氢链增长而增大。


      与PFB-MC/阴离子碳氢表面活性剂(表1中PFB-MC/C₄H₉SO₃Na等摩尔比)混合体系相比,PFB-MC/阴离子碳氢表面活性剂混合体系的协同性最强,只要不生成沉淀,这类体系具有较高的界面吸附能力。

      图3 碳氢阳离子表面活性剂与PFB-MC等摩尔比混合体系的正庚烷-水界面张力(pH=2, 25℃)以及混合体系表/界面活性总览。


      2.4 阴离子碳氢表面活性剂对PFB-MC表面张力和界面张力的影响


      静电吸引常具有强的协同作用。作者选用碳链较短的磺基琥珀酸钠与PFB-MC进行复配,考察体系的界面张力(正庚烷/水)及表面张力(空气/水)。结果见图4,因为C₄H₉SO₃Na(pH=2)的σᵥ为1.3、1.5、3.1 mN/m,所以在pH=2的酸性环境下,这些磺基琥珀酸钠盐能充分存在。

      图4 磺基琥珀酸钠与PFB-MC等摩尔比混合体系的表面张力(a)和界面张力(b),以及与PFB-MC/SDBS等摩尔比混合体系的界面张力对比(pH=2, 25℃)。


      表1、表2分别列出相应体系的界面活性参数(CMC、γₘᵢₙ、Γₘₐₓ、Aₘₐₓ)。其中,对于PFB-MC/脂肪醇、PFB-MC/阳离子碳氢表面活性剂、PFB-MC/阴离子碳氢表面活性剂混合体系,CMC或σₘᵢₙ均以表/界面活性剂浓度表示。


      关于Gibbs吸附公式计算的表/界面吸附量,表1、表2中,PFB-MC(0.1 mol/L NaCl,pH=2)、PFB-MC/C₄H₉SO₃Na(1:1)个体系的表/界面张力同时达到极佳值,分别为16.6 mN/m和1.2 mN/m,达到目前表面活性的复配体系能达到的极佳水平。


      表1 各体系水溶液的表面活性参数(pH=2, 25 ℃)

      体系 CMC/(mmol·L⁻¹) σₘᵢₙ/(mN·m⁻¹) 10⁶Γₘₐₓ/(mol·cm⁻²) Aₘₐₓ/nm²
      PFB-MC(纯水) 42.9 19.8 4.12 0.40
      PFB-MC(0.1 mol/L NaCl) 15 19.3 4.73 0.35
      PFB-MC(质量分数15%的盐酸) 35.7 9.2 3.73 0.45
      PFB-MC(正丁醇 1:1) 29.8 7.8 5.12 0.53
      PFB-MC(异丁醇 1:1) 28 6.8 4.56 0.62
      PFB-MC(正戊醇 1:1) 11.36 7.4 4.06 0.41
      PFB-MC(正己醇 1:1) 0.36 6.8 5.27 0.51
      PFB-MC(DTAC 1:1) 20.14 5.9 7.59 0.39
      PFB-MC(CTAC 1:1) 11.6 1.8 4.28 0.39
      PFB-MC(C₁₈TAC 1:1) 3.4 1.2 4.57 0.34
      PFB-MC(C₄H₉SO₃Na 1:1) 1.2 16.5* 2.80 0.59
      注:*为表面张力最低值,△为界面张力最低值,空数据表示未测出该参数。
      表2 PFB-MC及其等摩尔比磺基琥珀酸钠混合体系的水溶液的表面活性(pH=2, 25 ℃)
      体系 CMC/(mmol·L⁻¹) γₘᵢₙ/(mN·m⁻¹) 10⁶Γₘₐₓ/(mol·cm⁻²) Aₘₐₓ/nm²
      PFB-MC 26.8 19.8 4.12 0.40
      PFB-MC(C₄H₉SO₃Na 1:1) 16.7 16.6 5.79 0.35
      PFB-MC(C₆H₁₃SO₃Na 1:1) 13.1 16.8 4.15 0.32
      PFB-MC(C₈H₁₇SO₃Na 1:1) 12.1 17.7 4.77 0.35


      3 结论


      (1)通过测定正庚烷-水界面张力,研究一种盐酸盐阳离子氟表面活性剂PFB-MC,其强表面/界面张力特性由芬兰Kibron EZ-Pi Plus便携式动态香蕉视频破解版下载及芬兰Kibron dIFT双通道动态界面张力仪测定。研究表明,在酸性环境下,PFB-MC具有优异的表/界面活性,且与短碳氢链表面活性剂复配后,可显著提升界面性能,达到长碳氟链氟表面活性剂的应用水平,为环保型氟表面活性剂替代提供理论依据。


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